上海千实：色谱-决定组分保留值的因素

　　在色谱分离的过程中，影响相邻组分分子好坏的因素有两个：
　　1）两组分的保留值之差：组分在色谱柱中迁移速率的差异，主要取决于组分与固定相，流动相的相互作用之间的差异。
　　2）两组分的峰宽：主要取决于色谱的分离条件，反映了在移动过程中的扩张程度。
　　决定组分保留值的因素——分配系数和分配比
　　组成的色谱保留特性决定于它们在色谱过程中的热力学性质，在分配色谱模型中，体现为分配系数和分配比。
　　1.分配系数K
　　在一定温度和压力下达到平衡状态时某组分在固定相和流动相中浓度的比值。

　　K值小的组分在固定相中浓度小，故易随流动相而较早出峰，而K值大的则相反。
　　2.分配比K，又称为容量因子
　　组分在固定相和流动相中分配量之比：

　　分配比组分的保留值及其他色谱参数有关：

　　式中Vm和Vs分别为流动相和固定相的体积，β=Vm/Vs两相的相比，理论推导可以得出组分分配配比等于其调整保留时间与死时间之比：

　　3.选择因子，又可以称相对保留值r,后出峰的组分2的调整保留时间与组分1的调整保留时间的比值：

　　只要a≠1时，两组分就有可能被分离，这说明两组分在选定色谱系统中分配系数（或分配比）的差异是色谱分离的关键，鉴于分配系数体现组分的热力学性质，与组分，流动相，固定相的性质也有关，并受到分离温度的影响，所以，可以通过优化流动相和固定相的组成，或改变分离温度来要改善色谱系统对相邻组分的分离效果。